BENCENO
Nomenclatura
Los bencenos monosustituidos se nombran añadiendo el prefijo del
sustituyente a la palabra benceno (clorobenceno). Para bencenos
disustituidos se utilizan los prefijos orto, meta y para.
Aromaticidad del benceno
El benceno es particularmente estable debido a la deslocalización por
resonancia de los electrones π que forman los dobles enlaces. La regla
de Hückel establece las condiones que debe cumplir un compuesto para ser
aromático: plano, con conjugación cíclica y 4n+2 electrones π con n =
0, 1,2,3..........
Reactividad del benceno
La sustitución electrófila del benceno tiene lugar por adición del
electrófilo al anillo seguida de la perdida de un protón que permite la
recuperación de la aromaticidad. La sulfonación es una reacción
reversible que permite proteger una posición del anillo. Las reacciones
de acilación y alquilación introducen grupos acilo y alquilo sobre el
benceno. La mezcla nítrico sulfúrico genera el catión NO2+ que actúa como electrófilo en la nitración del benceno.
Activación y desactivación del anillo.
Los grupos alquilo (metilo, etilo) ceden carga al benceno por efecto
inductivo, activándolo débilmente y por ello aumentando su reactividad
en la sustitución electrófila. Estos grupos se denominan activantes
débiles y orientan a las posiciones orto para.
Los grupos con pares solitarios ceden carga al benceno por efecto resonante, son activantes fuertes y orientan también a orto y para.
Los grupos con enlaces múltiples (aldehídos, cetonas, esteres, amidas) roban carga del benceno por efecto resonante, disminuyendo su reactividad y orientan a la posición meta.
Los grupos con pares solitarios ceden carga al benceno por efecto resonante, son activantes fuertes y orientan también a orto y para.
Los grupos con enlaces múltiples (aldehídos, cetonas, esteres, amidas) roban carga del benceno por efecto resonante, disminuyendo su reactividad y orientan a la posición meta.
Sustitución nucleófila aromática.
La nube π del benceno impide el ataque de los nucleófilos, por ello
no se observan reacciones de adición nucleófila. Sin embargo, existe una
excepción cuando en las posiciones orto y para respecto a un halógeno
hay grupos desactivantes fuertes, en este caso se produce la sustitución
del halógeno por el nucleófilo correspondiente.
Posición bencílicaSe denomina posición bencílica a la contigua al anillo aromático.
Tiene una reactividad muy similar a la posición alílica, generando
carbocationes, carbaniones y radicales de gran estabilidad. Sobre
posiciones bencílicas se pueden dar mecanismos SN1 incluso con haloalcanos primarios.
Oxidación de cadenas laterales
El permanganato de potasio y el dicromato de potasio permiten oxidar
grupos alquilo del benceno. La cadena rompe por la posición bencílica
independientemente de su longitud, generando ácido benzoico
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